实施方案
[0011] 下面将结合实施例对本发明做进行进一步的说明,下面的实施例仅用于详细解释说明本发明,并不以任何方式限制本发明的范围。
[0012] 实施例1
[0013] 已知催化性能的A为HTB-1H加氢催化剂(辽宁海泰科技发展有限公司),已知A经过290℃,H2处理4小时激活后,在H2/CO=3,压力2.1MPa,温度285℃下反应时,产物中CH4的选择性为79%,即A在上述反应条件下是一种趋向选择生成烃类的催化剂。
[0014] 未知催化性能的B的制备方法为:称取经600℃焙烧4小时后的氧化铝载体100克,将126克硝酸镍[Ni(NO3)2·6H2O],1.7克偏钨酸铵[(NH4)6H2W12O40·xH2O]和2.7克硝酸钇[YNO3·6H2O]用去离子水共溶后浸渍到氧化铝载体上;在110℃烘5小时,300℃和450℃下各分解2小时,得到组成(重量%)为含镍20%、钨1.0%,钇0.5%的B。
[0015] 对A和B分别进行原位连续的TPR-TPO-DTG测试,重量变化率用京仪高科仪器有限公司ZRT-A热重分析仪给出。A和B的测试步骤和参数为,称取0.5g的样品(20-30目)放入样品池,以5L/min的流量通入O2/N2=1mol/19mol的气体,程序升温(室温下以20K/min升至120℃,保持1小时后以10K/min的速率升至200℃,保持1小时后再以5K/min的速率升温到300℃,保持1.5小时后以5K/min的速率升温到400℃)至400℃保持0.5小时后,停止加热,当温度降至120℃以下后,切换成N2吹扫,系统继续降温到60℃后向样品池通入H2/N2=1mol/9mol的混合气,流量2L/min,同时开始程序升温,从60℃出发,以10K/min的速率升至820℃后停止加热,其间热重分析仪记录样品重量变化率,形成TPR-DTG曲线(以上为TPR-DTG测试过程);系统经历程序升温还原过程后,再用N2吹扫降温到60℃,开始程序升温氧化的TPO-DTG测试,向样品池以2L/min的流量通入O2/N2=1mol/9mol的气体,同时开始程序升温,从60℃出发,以10K/min的速率升至820℃后停止加热(可以看到TPO中的参数设置与TPR中保持一致),其间热重分析仪记录样品重量变化率,形成TPO-DTG曲线。
[0016] TPR-TPO-DTG测试结果显示,THA=234℃,TOA=257℃,THB=243℃,TOB=277℃。因为TOB-THB(34)>TOA-THA(23)>0,且A的催化选择性以生成烃类为主导,因此判定未知B样品的催化反应更多选择生成烃类。作为验证,B经过290℃,H2处理4小时激活后,在H2/CO=3,压力2.1MPa,温度285℃下反应时,产物中CH4的选择性为69%,未检测出有醇类、醚类等含氧化物。
[0017] 实施例2
[0018] 市售的MS-2甲醇合成催化剂(辽宁海泰科技发展有限公司)作为已知催化性能的样品A,市售的TMF-95糠醛加氢制二甲基呋喃催化剂(辽宁海泰科技发展有限公司)作为未知催化性能的样品B。
[0019] 已知A经过268℃,H2处理4小时激活后,在H2/CO=2,压力3.5MPa,温度260℃下反应时,产物中CH3OH的选择性为84%,即A在上述反应条件下是一种趋向选择生成含氧化物(醇类)的催化剂。
[0020] 对A和B分别进行原位连续的TPR-TPO-DTG测试,重量变化率用京仪高科仪器有限公司ZRT-A热重分析仪给出。A和B的测试步骤和参数为,称取1g的样品(20-30目)放入热重分析仪的样品池,以10L/min的流量通入O2/N2=1mol/9mol的气体,程序升温(室温下以20K/min升至120℃,保持1小时后以10K/min的速率升至200℃,保持1小时后再以5K/min的速率升温到300℃,保持1.5小时后以5K/min的速率升温到350℃)至350℃保持0.5小时后,停止加热,当温度降至120℃以下后,切换成N2吹扫,系统继续降温到60℃后向样品池中通入H2/N2=1mol/19mol的混合气,流量1.5L/min,同时开始程序升温,从60℃出发,以10K/min的速率升至770℃后停止加热,其间热重分析仪记录样品重量变化率,形成TPR-DTG曲线(以上为TPR-DTG测试过程);系统经历程序升温还原过程后,再用N2吹扫降温到60℃,开始程序升温氧化的TPO-DTG测试,向样品池中以1.5L/min的流量通入O2/N2=1mol/19mol的气体,同时开始程序升温,从60℃出发,以10K/min的速率升至770℃后停止加热(可以看到TPO中的参数设置与TPR中保持一致),其间热重分析仪记录样品重量变化率,形成TPO-DTG曲线。
[0021] TPR-TPO-DTG的测试结果显示,THA=238℃,TOA=221℃,THB=257℃,TOB=233℃。因为THB - TOB (24)>THA - TOA (17)>0,且A的催化选择性以生成含氧化物为主导,因此判定未知B样品的催化反应更多选择生成含氧化物。作为验证,B经过268℃,H2处理4小时激活后,在H2/CO=2,压力3.5MPa,温度260℃下反应时,产物中CH3OH的选择性为64%,也就是说产物中更多为含氧类。