[0038] 下面结合实施例及说明书附图对本发明进行详细说明。
[0039] 实施例1
[0040] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0041] 称取0.9mmol的Ni(acac)2和0.1mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图1所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为20～60nm的Mo‑Ni球形合金纳米粒子。
[0042] 实施例2
[0043] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0044] 称取0.8mmol的Ni(acac)2和0.2mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图2所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为60～100nm的Mo‑Ni球形合金纳米粒子。通过王水溶解所得纳米颗粒，然后通过电感耦合等离子体原子发射光谱法对产物中Ni和Mo实际原子比例进行计算，其中的Mo的浓度为4.27％。
[0045] 实施例3
[0046] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0047] 称取0.7mmol的Ni(acac)2和0.3mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图3所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为10～40nm的Mo‑Ni球形合金纳米粒子。
[0048] 实施例4
[0049] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0050] 称取0.6mmol的Ni(acac)2和0.4mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图4所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为50～80nm的Mo‑Ni球形合金纳米粒子。通过王水溶解所得纳米颗粒，然后通过电感耦合等离子体原子发射光谱法对产物中Ni和Mo实际原子比例进行计算，其中的Mo的浓度为14.83％。
[0051] 实施例5
[0052] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0053] 称取0.5mmol的Ni(acac)2和0.5mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图5所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为5～15nm的的Mo‑Ni球形合金纳米粒子。
[0054] 实施例6
[0055] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0056] 称取0.4mmol的Ni(acac)2和0.6mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图6所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为15～20nm的Mo‑Ni球形合金纳米粒子。通过王水溶解所得纳米颗粒，然后通过电感耦合等离子体原子发射光谱法对产物中Ni和Mo实际原子比例进行计算，其中的Mo的浓度为29.30％。
[0057] 对实施例得到的Mo‑Ni球形合金纳米粒子分别进行HRTEM、XPS和Mapping测试，结果如图12所示，从图中可以看出产物中纳米颗粒的粒径分布较均匀，有一定的结晶性，另外产物中的Ni和Mo的元素分布均匀，产物中的Ni和Mo主要为0价，说明所得产物为Mo‑Ni合金纳米颗粒。
[0058] 实施例7
[0059] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0060] 称取0.3mmol的Ni(acac)2和0.7mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图7所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为10～15nm的Mo‑Ni球形合金纳米粒子。
[0061] 实施例8
[0062] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0063] 称取0.2mmol的Ni(acac)2和0.8mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。其TEM图如图8所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为5～10nm的Mo‑Ni合金纳米粒子。通过王水溶解所得纳米颗粒，然后通过电感耦合等离子体原子发射光谱法对产物中Ni和Mo实际原子比例进行计算，其中的Mo的浓度为50.89％。以上针对镍盐、钼盐的摩尔比分别为0.8:0.2、0.6:0.4、0.4:0.6、0.2:0.8所得的产物进行检测得到的浓度和实验理论掺杂浓度存在一定的差值，这主要是因为羰基钼的活性较低，在高温下相对原子产率低的原因造成的。
[0064] 实施例9
[0065] 一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料的化学制备方法，包括以下步骤：
[0066] 称取0.1mmol的Ni(acac)2和0.9mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料。
[0067] 其TEM图如图9所示，从图中可以看到Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料为直径为1～5nm的Mo‑Ni合金纳米粒子。
[0068] 实施例10
[0069] 对Mo‑Ni球形合金纳米粒子的电催化OER和HER活性进行评价，具体方法如下：
[0070] 将钛片首先在(20v％)HF+H2O2(60v％)+H2O(20v％)的混合溶液中处理15s，然后在用乙醇超声清洗，最后在室温下干燥。取25ul的已准备好的10mg/ml浓度的Mo‑Ni合金的环己烷分散液均匀分散在钛片上，在室温下干燥。最后把钛片放到管式炉中在H2(5％)/Ar(95％)氛围中，450℃的条件下煅烧2h，得到负载了Mo‑Ni球形合金纳米粒子钛片，其可作为电极使用。
[0071] OER催化活性测试：采用三电极系统测试，石墨电极为对电极，KCl饱和的Ag/AgCl电极为参比电极，负载了Mo‑Ni球形合金纳米粒子钛片为工作电极，电化学工作站为CHI760C(上海辰华)。电解质为O2饱和的1.0M KOH溶液，采用线性扫描伏安法测试O2析出信号，计时电流法测试其催化稳定性。结果如图13所示，从图中可以看出镍盐、钼盐摩尔比为0.4:0.6时，经过3600次循环，OER的过电位是0.29V，说明在镍盐、钼盐摩尔比为0.4:0.6时，该材料具有OER催化性能，并且稳定性很好。
[0072] HER催化活性测试：采用三电极系统测试，石墨电极为对电极，KCl饱和的Ag/AgCl电极为参比电极，电化学工作站为CHI760C(上海辰华)。电解质为N2饱和的1.0M KOH溶液，采用线性扫描伏安法测试N2析出信号，计时电流法测试其催化稳定性。结果如图14所示，从图中可以看出当Mo盐、Ni盐的摩尔比不同时，对应的过电位不同，当Ni＝40％时，过电位很低，其值是0.065V，说明该材料具有很好的HER催化性能。
[0073] 比较例1
[0074] 称取0mmol的Ni(acac)2和1mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Mo纳米粒子材料。其TEM图如图10所示，从图中可以看到Mo纳米粒子材料为直径为1nm的不规则纳米粒子。
[0075] 比较例2
[0076] 称取1mmol的Ni(acac)2和0mmol的Mo(CO)6溶解于6.6mL油胺，加入6mL1‑十八烯并剧烈搅拌。将上述混合液转移至25mL的两颈烧瓶中，密封，在100℃的条件下抽真空半个小时，然后在氮气氛围中320℃搅拌反应2小时，反应液冷却至室温，离心、洗涤、干燥，即得到Ni纳米粒子材料。其TEM图如图11所示，从图中可以看到Ni纳米粒子材料为直径为200nm的不规则纳米粒子。
[0077] 上述参照实施例对一种Mo‑Ni合金纳米粒子复合材料及其制备方法和应用进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。
