[0021] 下面结合具体的实施例,进一步详细地描述本发明。应理解,这些实施例只是为了举例说明本发明,而非以任何方式限制本发明的范围。
[0022] 实施例1
[0023] (1)将膨润土加入到质量浓度50g/L的六偏磷酸钠水溶液中,膨润土与水的质量比为1:50,搅拌10min后,将此悬浮液置于超声波振荡器中,在100W超声功率下,超声振荡2h,自然静置30min后,取上层悬浮液离心分离,用蒸馏水洗涤3次,在80℃下烘干,研磨过200目筛,得纯化膨润土粉体;
[0024] (2)将2g纯化膨润土与50mL甲苯溶液置于250mL圆底烧瓶中,超声处理30min,充分均 质化;将二巯基丁二酸溶解在二甲基亚砜溶液中,配成质量浓度1g/L的二巯基丁二酸溶液,然后将二巯基丁二酸溶液滴加到上述膨润土悬浮液中,二巯基丁二酸与膨润土质量之比为1:1,滴加结束后,在25℃下搅拌24h,反应结束后,在溶液中加入乙酸乙酯,离心分离,沉淀用蒸馏水洗涤3次后,重新分散在10mL去离子水中,即得表面羧基化的膨润土悬浮液;(3)在上述表面羧基化的膨润土悬浮液中加入丙烯酸单体,丙烯酸单体与膨润土质量之比为5:1,用氨水调节pH值至6,高速搅拌1h,得水相物;将span80与tween60组成的复合乳化剂、邻苯二甲酸二丙烯酯与120#汽油配成油相,其中span80与tween60质量之比为2:1,且复合乳化剂的用量占丙烯酸单体质量的3%;邻苯二甲酸二丙烯酯占丙烯酸单体质量的
0.05%;120#汽油与丙烯酸单体质量之比为0.6:1;搅拌条件下将水相物加入至油相中,
1000转/分高速乳化90min后,滴加过硫酸铵水溶液,过硫酸铵的质量占丙烯酸单体质量的
0.5%,滴加结束后,在300转/分搅拌条件下,70℃聚合1h,反应结束后,冷却出料,然后加入转相剂TX-10搅拌均匀即得成品。
[0025] 对比例1
[0026] (1)将膨润土加入到质量浓度50g/L的六偏磷酸钠水溶液中,膨润土与水的质量比为1:50,搅拌10min后,将此悬浮液置于超声波振荡器中,在100W超声功率下,超声振荡2h,自然静置30min后,取上层悬浮液离心分离,用蒸馏水洗涤3次,在80℃下烘干,研磨过200目筛,得纯化膨润土粉体;
[0027] (2)将2g纯化膨润土与50mL甲苯溶液置于250mL圆底烧瓶中,超声处理30min,充分均质化;将二巯基丁二酸溶解在二甲基亚砜溶液中,配成质量浓度1g/L的二巯基丁二酸溶液,然后将二巯基丁二酸溶液滴加到上述膨润土悬浮液中,二巯基丁二酸与膨润土质量之比为1:1,滴加结束后,在25℃下搅拌24h,反应结束后,在溶液中加入乙酸乙酯,离心分离,沉淀用蒸馏水洗涤3次后,80℃下烘干,研磨过200目筛,备用。
[0028] 实施例2
[0029] (1)将凹凸棒土加入到质量浓度80g/L的六偏磷酸钠水溶液中,凹凸棒土与水的质量比为1:100,搅拌10min后,将此悬浮液置于超声波振荡器中,在250W超声功率下,超声振荡1h,自然静置30min后,取上层悬浮液离心分离,用蒸馏水洗涤5次,在100℃下烘干,研磨过200目筛,得纯化凹凸棒土粉体;
[0030] (2)将2g纯化凹凸棒土粉体与100mL二甲苯溶液置于250mL圆底烧瓶中,超声处理60min,充分均质化;将二巯基丁二酸溶解在二甲基亚砜溶液中,配成质量浓度2g/L的二巯基丁二酸溶液,然后将二巯基丁二酸溶液滴加到上述凹凸棒土悬浮液中,二巯基丁二酸与凹凸棒土粉体质量之比为3:1,滴加结束后,在40℃下搅拌12h,反应结束后,在溶液中加入乙酸乙酯, 离心分离,沉淀用蒸馏水洗涤5次后,重新分散在20mL去离子水中,即得表面羧基化的凹凸棒土悬浮液;
[0031] (3)在上述表面羧基化的凹凸棒土悬浮液中加入甲基丙烯酸单体,甲基丙烯酸单体与凹凸棒土粉体的质量之比为50:1,用氨水调节pH值至7,高速搅拌2h,得水相物;将span80与tween60组成的复合乳化剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺与200#汽油配成油相,其中span80与tween60质量之比为3:1,且复合乳化剂的用量占甲基丙烯酸单体质量的6%;N,N-亚甲基双丙烯酰胺占甲基丙烯酸单体质量的0.1%;200#汽油与甲基丙烯酸单体质量之比为0.8:1;搅拌条件下将水相物加入至油相中,1500转/分高速乳化60min后,滴加过硫酸钾水溶液,过硫酸钾的质量占甲基丙烯酸单体质量的1%,滴加结束后,在450转/分搅拌条件下,60℃聚合3h,反应结束后,冷却出料,然后加入转相剂TX-10搅拌均匀即得成品。
[0032] 比较例2
[0033] 将甲基丙烯酸单体加入四口烧瓶中,用氨水调节pH值至7,高速搅拌2h,得水相物;将span80与tween60组成的复合乳化剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺与200#汽油配成油相,其中span80与tween60质量之比为3:1,且复合乳化剂的用量占甲基丙烯酸单体质量的6%;N,N-亚甲基双丙烯酰胺占甲基丙烯酸单体质量的0.1%;200#汽油与甲基丙烯酸单体质量之比为0.8:1;搅拌条件下将水相物加入至油相中,1500转/分高速乳化60min后,滴加过硫酸钾水溶液,过硫酸钾的质量占甲基丙烯酸单体质量的1%,滴加结束后,在450转/分搅拌条件下,60℃聚合3h,反应结束后,冷却出料,然后加入转相剂TX-10搅拌均匀即得成品。
[0034] 实施例3
[0035] (1)将高岭土粉体加入到质量浓度60g/L的六偏磷酸钠水溶液中,高岭土粉体与水的质量比为1:60,搅拌10min后,将此悬浮液置于超声波振荡器中,在150W超声功率下,超声振荡1.5h,自然静置30min后,取上层悬浮液离心分离,用蒸馏水洗涤4次,在90℃下烘干,研磨过200目筛,得纯化高岭土粉体;
[0036] (2)将2g纯化高岭土粉体与60mL甲苯溶液置于250mL圆底烧瓶中,超声处理50min,充分均质化;将二巯基丁二酸溶解在二甲基亚砜溶液中,配成质量浓度1.5g/L的二巯基丁二酸溶液,然后将二巯基丁二酸溶液滴加到上述高岭土悬浮液中,二巯基丁二酸与高岭土粉体质量之比为2.5:1,滴加结束后,在30℃下搅拌18h,反应结束后,在溶液中加入乙酸乙酯,离心分离,沉淀用蒸馏水洗涤4次后,重新分散在15mL去离子水中,即得表面羧基化的高岭土悬浮液;
[0037] (3)在上述表面羧基化的高岭土悬浮液中加入衣康酸单体,衣康酸单体与高岭土粉体的质量之比为30:1,用氨水调节pH值至6.5,高速搅拌1.5h,得水相物;将span80与tween60组成 的复合乳化剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺与煤油配成油相,其中span80与tween60质量之比为2.5:1,且复合乳化剂的用量占衣康酸单体质量的5%;N,N-亚甲基双丙烯酰胺占衣康酸单体质量的0.08%;煤油与衣康酸单体质量之比为0.7:1;搅拌条件下将水相物加入至油相中,1200转/分高速乳化80min后,滴加过硫酸钠水溶液,过硫酸钠的质量占衣康酸单体质量的0.8%,滴加结束后,在400转/分搅拌条件下,65℃聚合2h,反应结束后,冷却出料,然后加入转相剂TX-10搅拌均匀即得成品。
[0038] 实施例4
[0039] (1)将凹凸棒土粉体加入到质量浓度70g/L的六偏磷酸钠水溶液中,凹凸棒土粉体与水的质量比为1:70,搅拌10min后,将此悬浮液置于超声波振荡器中,在200W超声功率下,超声振荡1h,自然静置30min后,取上层悬浮液离心分离,用蒸馏水洗涤5次,在85℃下烘干,研磨过200目筛,得纯化凹凸棒土粉体;
[0040] (2)将2g纯化凹凸棒土粉体与70mL二甲苯溶液置于250mL圆底烧瓶中,超声处理40min,充分均质化;将二巯基丁二酸溶解在二甲基亚砜溶液中,配成质量浓度1.2g/L的二巯基丁二酸溶液,然后将二巯基丁二酸溶液滴加到上述凹凸棒土悬浮液中,二巯基丁二酸与凹凸棒土粉体质量之比为1.5:1,滴加结束后,在35℃下搅拌16h,反应结束后,在溶液中加入乙酸乙酯,离心分离,沉淀用蒸馏水洗涤3次后,重新分散在18mL去离子水中,即得表面羧基化的凹凸棒土悬浮液;
[0041] (3)在上述表面羧基化的凹凸棒土悬浮液中加入马来酸单体,马来酸单体与凹凸棒土粉体的质量之比为20:1,用氨水调节pH值至6,高速搅拌1.2h,得水相物;将span80与tween60组成的复合乳化剂、邻苯二甲酸二丙烯酯与5#白油配成油相,其中span80与tween60质量之比为2:1,且复合乳化剂的用量占马来酸单体质量的4%;邻苯二甲酸二丙烯酯占马来酸单体质量的0.06%;5#白油与马来酸单体质量之比为0.65:1;搅拌条件下将水相物加入至油相中,1400转/分高速乳化70min后,滴加过硫酸钠水溶液,过硫酸钠的质量占马来酸单体质量的0.6%,滴加结束后,在350转/分搅拌条件下,60℃聚合2h,反应结束后,冷却出料,然后加入转相剂TX-10搅拌均匀即得成品。
[0042] 实施例5
[0043] 准确称取2g增稠剂,加入98g蒸馏水,搅拌并滴加3-4滴氨水,充分搅拌配成质量分数2%的白浆。用Brookfield DV-Ⅱ+Pro粘度计,在恒定转速10转/分(6号转子),室温下测定白浆的粘度。
[0044] 耐电解质性能以粘度保留率表示,测定上述增稠剂白浆加入0.05%NaCl(固体)白浆粘度,粘度保留率=η加NaCl后/η加NaCl前,粘度保留率越高,耐电解质性越好。
[0045] 表1样品增稠性能
[0046]
[0047] 从表1可看出,与对比例相比,实施例1-4所得增稠剂的粘度及粘度保留率较高,这表明,本发明所得有机-无机复合增稠剂的增稠能力、耐盐性好于纯无机增稠剂、聚丙烯酸增稠剂,且好于市售增稠剂。