[0035] 本发明下述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
[0036] 在一些实施例中,大麦水提物的制备方法如下:
[0037] 称取0.5重量份的大麦粉碎,加水煎煮3次,其中大麦与水的重量比为1:10,每次12h收集滤液,减压浓缩得到大麦水提物,产率为30.2%,将其置于5℃下保存备用。
[0038] 在一些实施例中,芦荟醇提物的制备方法如下:
[0039] 称取芦荟粉末置于容量瓶中,加入50%乙醇,其中芦荟粉末与乙醇的质量比为1:15,加热回流提取3次,每次提取时间为40min,过滤,合并两次滤液,得到醇提物,其提取率为21.8%。
[0040] 在一些实施例中,改性磷矿粉的制备方法如下:
[0041] 称取45重量份的磷矿粉加入浓度为15%的硫酸,使磷矿粉的含量为75%,充分搅拌,酸化反应2h,得到酸化磷矿粉,加入9重量份蒙脱土后,继续充分搅拌,自然风干,粉碎得到改性磷矿粉。
[0042] 以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述:
[0043] 实施例1
[0044] 重金属污染土壤的修复方法,其具体步骤包括:
[0045] 将枯草芽孢杆菌液体培养基添加至重金属污染土壤中,接种枯草芽孢杆菌,其中10 3
枯草芽孢杆菌在重金属污染土壤中的接种比例为2.0×10 个/m ,翻耕重金属污染土壤的表层厚度为25cm的土壤,记为重金属污染土壤A;
[0046] 将重金属污染土壤A培养30天,收集重金属污染土壤A表层厚10cm的土壤,记为重金属污染土壤B;
[0047] 用水淋洗重金属污染土壤B,重复淋洗3次,然后将重金属污染土壤B填回原处,记为重金属污染土壤C;
[0048] 在重金属污染土壤C中添加含有改性磷矿粉、硅钙钾肥、大麦水提物、水溶性二硫代氨基甲酸盐、芦荟提取物的土壤调节剂,土壤调节剂的用量为土壤质量的3.5%;其中,按重量份计,改性磷矿粉为18重量份、硅钙钾肥为6重量份、大麦水提物为2重量份、水溶性二硫代氨基甲酸盐为2重量份、芦荟醇提物为0.8重量份,然后喷雾洒水,喷雾洒水所用水的质量为土壤调节剂质量的65%,翻耕均匀,静置15h,再次喷雾洒水,喷雾洒水的质量为土壤调节剂质量的85%,最后将土壤置于自然环境下,在前一个月内避免大雨冲刷,然后种植植物,适时农田管理。
[0049] 实施例2
[0050] 重金属污染土壤的修复方法,其具体步骤包括:
[0051] 将短小杆菌液体培养基添加至重金属污染土壤中,接种短小杆菌,其中短小杆菌10 3
在重金属污染土壤中的接种比例为1.5×10 个/m ,翻耕重金属污染土壤的表层厚度20cm的土壤,记为重金属污染土壤A;
[0052] 将重金属污染土壤A培养50天,收集重金属污染土壤A表层厚7cm的土壤,记为重金属污染土壤B;
[0053] 用水淋洗重金属污染土壤B,重复淋洗5次,然后将重金属污染土壤B填回原处,记为重金属污染土壤C;
[0054] 在重金属污染土壤C中添加含有改性磷矿粉、硅钙钾肥、大麦水提物、水溶性二硫代氨基甲酸盐、芦荟提取物的土壤调节剂,土壤调节剂的用量为土壤质量的4%;其中,按重量份计,改性磷矿粉为22重量份、硅钙钾肥为10重量份、大麦水提物为3重量份、水溶性二硫代氨基甲酸盐为3.5重量份、芦荟醇提物为1.2重量份,然后喷雾洒水,喷雾洒水所用水的质量为土壤调节剂质量的70%,翻耕均匀,静置8h,再次喷雾洒水,喷雾洒水的质量为土壤调节剂质量的90%,最后将土壤置于自然环境下,在前一个月内避免大雨冲刷,然后种植植物,适时农田管理。
[0055] 实施例3
[0056] 重金属污染土壤的修复方法,其具体步骤包括:
[0057] 将克雷伯氏菌液体培养基添加至重金属污染土壤中,接种克雷伯氏菌,其中克雷10 3
伯氏菌在重金属污染土壤中的接种比例为2.1×10 个/m ,翻耕重金属污染土壤的表层厚度22cm的土壤,记为重金属污染土壤A;
[0058] 将重金属污染土壤A培养45天,收集重金属污染土壤A表层厚8cm的土壤,记为重金属污染土壤B;
[0059] 用水淋洗重金属污染土壤B,重复淋洗4次,然后将重金属污染土壤B填回原处,记为重金属污染土壤C;
[0060] 在重金属污染土壤C中添加含有改性磷矿粉、硅钙钾肥、大麦水提物、水溶性二硫代氨基甲酸盐、芦荟提取物的土壤调节剂,土壤调节剂的用量为土壤质量的2.7%;其中,按重量份计,改性磷矿粉为25重量份、硅钙钾肥为9重量份、大麦水提物为3.5重量份、水溶性二硫代氨基甲酸盐为5重量份、芦荟醇提物为1.5重量份,然后喷雾洒水,喷雾洒水所用水的质量为土壤调节剂质量的72%,翻耕均匀,静置18h,再次喷雾洒水,喷雾洒水的质量为土壤调节剂质量的95%,最后将土壤置于自然环境下,在前一个月内避免大雨冲刷,然后种植植物,适时农田管理。
[0061] 实施例4
[0062] 重金属污染土壤的修复方法,实施例4‑10其他步骤均与实施例3相同,与实施例3不同的是土壤调节剂中各成分的重量份,具体不同之处见表1。
[0063] 表1实施例3‑5中土壤调节剂中各成分的重量份
[0064]
[0065] 实施例12
[0066] 重金属污染土壤的修复方法,实施例12其他步骤均与实施例3相同,与实施例3不同的是土壤调节剂中将改性磷矿粉替换为磷矿粉。
[0067] 实施例13
[0068] 重金属污染土壤的修复方法,实施例13其他步骤均与实施例3相同,与实施例3不同的是土壤调节剂中添加1.2重量份5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的混合物,其中5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的重量比为1:0.7。
[0069] 实施例14
[0070] 重金属污染土壤的修复方法,实施例14其他步骤均与实施例13相同,与实施例13不同的是土壤调节剂中添加2.4重量份5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的混合物。
[0071] 实施例15
[0072] 重金属污染土壤的修复方法,实施例15其他步骤均与实施例13相同,与实施例13不同的是5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的重量比为1:0.5。
[0073] 试验例1
[0074] 1.重金属污染土壤中重金属迁移性的测定
[0075] TCLP提取法是美国环保署(Environmental Protection Agency,EPA)的标准方法,被广泛用于土壤中重金属的淋溶程度或稳定化的表征方法。具体方法为,准确称3g经土壤调节剂处理后的污染土壤,加入50mL TCLP提取液(冰醋酸溶液,pH=2.88±0.05),200r/min振荡18h后,过0.45μm滤膜,测定提取液中重金属,未添加土壤调节剂的污染土壤作为空白处理。重金属测定采用火焰原子吸收分光光度计法,TCLP提取态重金属用重金属可提取率表示,提取率越低表明重金属在土壤中的移动性越低,修复材料对重金属的稳定效果越好,计算公式如下:
[0076] TCLP提取率(%)=TCLP提取液中提取的重金属离子的质量/土壤样品中重金属的原始质量
[0077] 图1为重金属污染土壤修复后Pb的TCLP提取率。由图1可以看出,空白组中Pb的TCLP提取率高于10%,实施例1‑4中Pb的TCLP提取率低于2%,对比实施例3与实施例5‑12,实施例3中Pb的TCLP提取率远低于实施例5‑12;这说明在土壤调节剂中同时添加改性磷矿粉、大麦水提物、芦荟醇提物降低了污染土壤中重金属Pb的迁移性,即对重金属Pb具有较好的稳定作用,原因是在土壤中添加的细菌菌种与土壤调剂对污染土壤以生物‑化学相结合的修复方法进行处理与修复,能够与土壤中的重金属离子发生吸附、沉淀、离子交换等作用,使其与重金属离子稳定结合,达到修复的目的;实施例13‑15中Pb的TCLP提取率低于0.8%,对比实施例3与实施例13,实施例13中Pb的TCLP提取率低于实施例3,这说明在土壤调节剂中添加5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的混合物进一步降低了Pb的TCLP提取率,即提高了对Pb的稳定性。
[0078] 图2为重金属污染土壤修复后Cu的TCLP提取率。由图2可以看出,空白组中Cu的TCLP提取率不低于30%,实施例1‑4中Cu的TCLP提取率低于17%,对比实施例3与实施例5‑12,实施例3中Cu的TCLP提取率低于实施例5‑12;这说明在土壤调节剂中同时添加改性磷矿粉、大麦水提物、芦荟醇提物降低了污染土壤中重金属Cu的迁移性,即对重金属Cu具有较好的稳定作用;实施例13‑15中重金属Cu的TCLP提取率低于12%,对比实施例3与实施例13,实施例13中重金属Cu的TCLP提取率低于实施例3,这说明在土壤调节剂中添加5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的混合物进一步降低了重金属Cu的TCLP提取率,即提高了对Cu的稳定作用。
[0079] 图3为重金属污染土壤修复后Zn的TCLP提取率。由图3可以看出,空白组中Zn的TCLP提取率高于30%,实施例1‑4中Zn的TCLP提取率不高于15.5%,对比实施例3与实施例5‑12,实施例3的Zn的TCLP提取率低于实施例5‑12;这说明在土壤调节剂中同时添加改性磷矿粉、大麦水提物、芦荟醇提物降低了污染土壤中重金属Zn的迁移性,即对重金属Zn具有较好的稳定作用;实施例13‑15中重金属Zn的TCLP提取率低于12%,对比实施例3与实施例13,实施例13中重金属Zn的TCLP提取率低于实施例3,这说明在土壤调节剂中添加5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的混合物进一步降低了重金属Zn的TCLP提取率,即提高了对Zn的稳定作用。
[0080] 图4为重金属污染土壤修复后Cd的TCLP提取率。由图4可以看出,空白组中Cd的TCLP提取率高于55%,实施例1‑4中Cd的TCLP提取率低于36%,对比实施例3与实施例5‑12,实施例3中Cd的TCLP提取率低于实施例5‑12;这说明在土壤调节剂中同时添加改性磷矿粉、大麦水提物、芦荟醇提物降低了污染土壤中重金属Cd的迁移性,即对重金属Cd具有较好的稳定作用;实施例13‑15中重金属Cd的TCLP提取率低于28%,对比实施例3与实施例13,实施例13中重金属Cd的TCLP提取率低于实施例3,这说明在土壤调节剂中添加5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的混合物进一步降低了重金属Cd的TCLP提取率,即提高了对Cd的稳定作用。
[0081] 2.重金属污染土壤中重金属离子的降低率
[0082] 利用TCLP提取法测定未添加土壤调节剂的污染土壤作为空白处理的金属离子Pb、Cu、Zn与Cd的TCLP提取率,再测定处理之后的污染土壤中各个金属离子的TCLP提取率,则金属降低率的计算公式如下:
[0083] 降低率(%)=1‑污染土壤修复后金属离子的TCLP提取率/未处理污染土壤中金属离子的TCLP提取率
[0084] 图5为重金属污染土壤修复后重金属的降低率。从图5可以看出,实施例3中重金属Pb的降低率不低于95%,重金属Cu的降低率高于55%,重金属Zn的降低率高于61%,重金属Cd的降低率高于55%,且对重金属Pb、Cu、Zn与Cd的降低率的大小关系为Pb>Zn>Cu>Cd,即对重金属Pb的修复效果最好,然后依次为重金属Zn、重金属Cu、重金属Cd;对比实施例3与实施例5‑12,实施例3中重金属Pb、Cu、Zn与Cd的降低率均高于实施例5‑12,这说明在土壤调节剂中同时添加改性磷矿粉、大麦水提物、芦荟醇提物提高了对重金属离子的降低率,达到修复的目的;实施例13中重金属Pb的降低率高于97%,重金属Cu的降低率高于64%,重金属Zn的降低率高于65%,重金属Cd的降低率高于61%,对比实施例3与实施例13,实施例13中对重金属Pb、Cu、Zn与Cd的降低率高于实施例3,这说明在土壤调节剂中添加5′‑肌苷酸二钠与结冷胶的混合物进一步降低了重金属的降低率,对污染土壤达到修复处理的目的。
[0085] 本发明的操作步骤中的常规操作为本领域技术人员所熟知,在此不进行赘述。
[0086] 以上实施方式仅用于说明本发明,而并非对本发明的限制,本领域的普通技术人员,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,还可以做出各种变化和变型。因此,所有等同的技术方案、也属于本发明的范畴,本发明的专利保护范围应由权利要求限定。