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一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2016-09-14
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2017-04-12
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2018-08-28
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2036-09-14
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201610822767.1 申请日 2016-09-14
公开/公告号 CN106498453B 公开/公告日 2018-08-28
授权日 2018-08-28 预估到期日 2036-09-14
申请年 2016年 公开/公告年 2018年
缴费截止日
分类号 C25D3/30C25D3/60 主分类号 C25D3/30
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 4
权利要求数量 5 非专利引证数量 0
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 被引证专利
专利权维持 4 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、授权、权利转移
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 湖北大学 当前专利权人 宁波智正伟盈信息科技有限公司
发明人 吴慧敏、冯传启、王升富 第一发明人 吴慧敏
地址 湖北省武汉市武昌区友谊大道368号 邮编 430062
申请人数量 1 发明人数量 3
申请人所在省 湖北省 申请人所在市 湖北省武汉市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
武汉河山金堂专利事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
胡清堂
摘要
本发明公开了一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用,每升包含以下含量的组分:聚乙二醇10~30g/L、A剂120~200g/L、B剂120~200g/L、2‑巯基噻唑啉2~4g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g/L,以及余量蒸馏水;A剂为环氧咪唑胺溶液;B剂为聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液。制备方法为1)在一容器中加蒸馏水200~500g;2)加入10~30g聚乙二醇,加热,搅拌至完全溶解至透明,冷却;3)边搅拌边加入A剂120~200g;4)边搅拌边加入B剂120~200g;5)称取2‑巯基噻唑啉2~4g,用质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g将2‑巯基噻唑啉溶解后加入到所述4)溶液中;6)补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀。应用中,每升镀液中加入5~80g光亮剂。本发明所述的光亮剂加入到镀液中,能使镀液性质稳定,镀层性能好。
  • 摘要附图
    一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-02-02 专利权的转移 登记生效日: 2021.01.20 专利权人由湖北大学变更为宁波智正伟盈信息科技有限公司 地址由430062 湖北省武汉市武昌区友谊大道368号变更为315100 浙江省宁波市鄞州区学士路655号科信大厦B-211-47
2 2018-08-28 授权
3 2017-04-12 实质审查的生效 IPC(主分类): C25D 3/30 专利申请号: 201610822767.1 申请日: 2016.09.14
4 2017-03-15 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种镀锡、锡合金的光亮剂,其特征在于,每升包含以下含量的组分:聚乙二醇10~
30g/L、A剂120~200g/L、B剂120~200g/L、2-巯基噻唑啉2~4g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g/L,以及余量蒸馏水;
所述A剂的通过以下方法制得:
1)依次取200~400g质量浓度为33%的二甲胺水溶液、20~40g咪唑加到反应瓶中;
2)开动搅拌机,用水浴加热反应瓶;
3)当反应瓶内反应物温度在55-65℃时,停止加热,用滴液漏斗滴加180-200g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;
4)滴加完后,仍保持在55-65℃下搅拌20~40分钟;
5)将反应瓶内溶液温度升至85-95℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚1~3g,继续搅拌45-60分钟;
6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,即为A剂;
所述B剂通过以下方法制得:
1)称取5~15g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入200-250g的、55-65℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;
2)在另一容器中放入80~120g苯甲酸钠,加入300~500g、55-65℃的蒸馏水,加热溶解苯甲酸钠直至完全透明,冷却;
3)将所述1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀,即为B剂。

2.根据权利要求1所述的一种镀锡、锡合金的光亮剂,其特征在于,每升包含以下含量的组分:聚乙二醇20g/L、A剂160g/L、B剂160g/L、2-巯基噻唑啉3g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液150g/L;以及余量蒸馏水。

3.根据权利要求1或2所述的镀锡、锡合金的光亮剂,其特征在于,所述聚乙二醇的分子量为6000~12000。

4.一种制备权利要求1中所述的镀锡、锡合金的光亮剂的方法,其特征在于,按如下步骤完成:
1)在一容器中加蒸馏水200~500g;
2)加入10~30g聚乙二醇,加热,搅拌至完全溶解至透明,冷却;
3)边搅拌边加入A剂120~200g;
4)边搅拌边加入B剂120~200g;
5)称取2-巯基噻唑啉2~4g,用质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g将2-巯基噻唑啉溶解后加入到所述4)溶液中;
6)补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀,即得镀锡、锡合金的光亮剂;
所述A剂按如下步骤制备:
1)依次取200~400g质量浓度为33%的二甲胺水溶液、20~40g咪唑加到反应瓶中;
2)开动搅拌机,用水浴加热反应瓶;
3)当反应瓶内反应物温度在55-65℃时,停止加热,用滴液漏斗滴加180-200g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;
4)滴加完后,仍保持在55-65℃下搅拌20~40分钟;
5)将反应瓶内溶液温度升至85-95℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚1~3g,继续搅拌45-60分钟;
6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,即为A剂;
所述B剂按如下步骤制备:
1)称取5~15g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入200-250g的、55-65℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;
2)在另一容器中放入80~120g苯甲酸钠,加入300~500g、55-65℃的蒸馏水,加热溶解苯甲酸钠直至完全透明,冷却;
3)将所述1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀,即为B剂。

5.根据权利要求1所述的镀锡、锡合金的光亮剂在电镀光亮Sn镀液、以及Sn-Pb、Sn-Zn、Sn-Co-Zn、Sn-Ni、Sn -Bi合金镀液中的应用,其特征在于,所述每升镀液中加入5~80g所述光亮剂。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及金属表面处理领域,具体为一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用。

背景技术

[0002] 在电子工业中,对光亮镀锡及锡合金的要求十分严格,不仅应满足常规的结合力好、结晶细致光滑、脆性低、可焊性能好等诸多要求外,还要求镀层无锡须、无漏点、针孔、麻点;镀液还应沉积速度快、能在较高的温度条件下工作;因为,超过30℃则溶液易浑浊、沉淀、Sn4+极易产生,并随之产生镀层外观呈现雾状、灰斑、并有针孔、麻点,甚至有晶须产生。这将对微电子线路带来极大的危害。
[0003] 在当今的镀锡及锡合金工业中,主要是用二价锡盐镀锡,而二价锡镀锡过程中,由于原料的带入以及阳极上电化学阳极氧化,致使镀液极不稳定,不能有效地抑制四价锡的产生,四价锡离子越积累越多,当到达一定的浓度后,将造成阴极电流效率下降、镀液分散能力差、镀层粗糙、并有锡须产生等诸多问题。
[0004] 微电子工业以及信息产业的镀锡及锡合金电镀中,对镀层的光亮性、平整型、分散性、边角无晶须性要求十分严苛;这就对镀液中所用的光亮剂有着更高的要求。可作为光亮镀Sn或Sn合金的光亮剂的物质很多,但不外乎是含有醛基,如苯甲醛、肉桂醛,以及含酮基类物质,如苯亚甲丙酮等,再辅以芳基一钠盐或联双芳基的钠盐等。这些成份组成的光亮剂具有良好的光亮作用,对镀液的分散性能亦具有较好的帮助,但明显的缺陷是不适宜较高的液温。较高的温度时,消耗量过快,且致镀层脆性增加,及可焊性下降。

发明内容

[0005] 本发明针对现有技术的不足之处,提供了一种镀锡、锡合金的光亮剂及其制备方法和应用,所述光亮剂使得镀锡液或镀锡合金溶液性质稳定,镀锡或锡合金的过程中,阴极电流效率稳定,镀液分散均匀,镀层性能好,无锡须产生。
[0006] 本发明采用如下技术方案:
[0007] 一种镀锡、锡合金的光亮剂,其特征在于,每升包含以下含量的组分:聚乙二醇10~30g/L、A剂120~200g/L、B剂120~200g/L、2-巯基噻唑啉2~4g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g/L,以及余量蒸馏水;
[0008] 所述A剂为环氧咪唑胺溶液;
[0009] 所述B剂为聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液。
[0010] 所述优选方案为,一种镀锡、锡合金的光亮剂,其特征在于,每升包含以下含量的组分:聚乙二醇20g/L、A剂160g/L、B剂160g/L、2-巯基噻唑啉3g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液150g/L;以及余量蒸馏水。
[0011] 所述聚乙二醇的分子量为6000~12000。
[0012] 一种制备镀锡、锡合金的光亮剂的方法,其特征在于,按如下步骤完成:
[0013] 1)在一容器中加蒸馏水200~500g;
[0014] 2)加入10~30g聚乙二醇,加热,搅拌至完全溶解至透明,冷却;
[0015] 3)边搅拌边加入A剂120~200g;
[0016] 4)边搅拌边加入B剂120~200g;
[0017] 5)称取2-巯基噻唑啉2~4g,用质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100~180g将2-巯基噻唑啉溶解后加入到所述4)溶液中;
[0018] 6)补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀,镀锡、锡合金的光亮剂。
[0019] 所述A剂按如下步骤制备:
[0020] 1)依次取200~400g质量浓度为33%的二甲胺水溶液、20~40g咪唑加到反应瓶中;
[0021] 2)开动搅拌机,用水浴加热反应瓶;
[0022] 3)当反应瓶内反应物温度在55-65℃时,停止加热,用滴液漏斗滴加180-200g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;
[0023] 4)滴加完后,仍保持在55-65℃下搅拌20~40分钟;
[0024] 5)将反应瓶内溶液温度升至85-95℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚1~3g,继续搅拌45-60分钟;
[0025] 6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,即为A剂。
[0026] 所述B剂按如下步骤制备:
[0027] 1)称取5~15g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入200-250g的、55-65℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;
[0028] 2)在另一容器中放入80~120g苯甲酸钠,加入300~500g、55-65℃的蒸馏水,加热溶解苯甲酸钠直至完全透明,冷却;
[0029] 3)将所述1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml定容,搅拌均匀,即为B剂。
[0030] 所述镀锡、锡合金的光亮剂在电镀光亮Sn镀液、以及Sn-Pb、Sn-Zn、Sn-Co-Zn、Sn-Ni、Si-Bi合金镀液中的应用,其特征在于,所述每升镀液中加入5~80g所述光亮剂。
[0031] 本发明的有益效果为:本发明所述镀锡、锡合金的光亮剂,不仅抑制镀锡溶液、镀锡合金溶液中Sn2+的氧化、对Sn2+有良好的稳定作用,还对Sn4+有较强的还原作用,可以将溶液中已存在的Sn4+有效地还原为Sn2+;并能对溶液中的浮悬物有凝聚沉淀功能,保证了溶液的长时间透明;还对镀液中有害的有机物有掩蔽作用。光亮剂组份为聚乙二醇、环氧咪唑胺、聚乙烯吡咯啉酮、苯甲酸钠、2-巯基噻唑啉、氢氧化钾,不含有毒的酚类物质,光亮剂中组份物质单独使用时,不能达到稳定镀液的效果,只有联合使用,即共同存在镀液中时方使得镀液非常稳定,加有光亮剂的镀液在镀锡或锡合金的过程中,阴极电流效率稳定,镀液分散均匀,镀层光亮性、均匀性、柔和性好,无锡须产生。

实施方案

[0032] 以下结合实施例再对本发明做进一步描述:
[0033] 实施例1
[0034] 制备光亮剂:
[0035] (1)先制备A剂,即环氧咪唑胺剂,步骤如下:
[0036] 1)依次取300g 33%的二甲胺水溶液、30g咪唑加到反应瓶中;
[0037] 2)开动搅拌机,用水浴慢慢地加热;
[0038] 3)当反应瓶内反应物温度在60℃时,停止加热,用滴液漏斗慢慢滴加190g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;
[0039] 4)滴加完后,仍保持在60℃下搅拌30分钟;
[0040] 5)将反应瓶内溶液温度升至90℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚2g,继续搅拌50分钟;
[0041] 6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,得到浅黄色、粘稠状液体,即为A剂。
[0042] (2)再制备B剂,即聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液,步骤如下:
[0043] 1)称取10g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入200g的、60℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;
[0044] 2)在另一容器中放入100g苯甲酸钠,加入400g的、60℃的蒸馏水,加热溶解直至完全透明,冷却;
[0045] 3)将1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即为B剂。
[0046] (3)最后将A剂和B剂按以下步骤配制成光亮剂:
[0047] 1)在一容器中加蒸馏水300g;
[0048] 2)加入20g聚乙二醇(M=12000),稍加热,搅拌至完全溶解透明,冷至透明;
[0049] 3)边搅拌边加入160gA剂;
[0050] 4)边搅拌边加入160gB剂;
[0051] 5)称取3g2-巯基噻唑啉,用150g5%的氢氧化钾溶液溶解后加入到上述液中;
[0052] 6)补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即得到本发明所述光亮剂。
[0053] 所得光亮剂每升的组份为:聚乙二醇20g/L、A剂160g/L、B剂160g/L、2-巯基噻唑啉3g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液150g/L;以及余量蒸馏水。
[0054] 实施例2
[0055] 制备光亮剂:
[0056] (1)先制备A剂,即环氧咪唑胺剂,步骤如下:
[0057] 1)依次取200g 33%的二甲胺水溶液、20g咪唑加到反应瓶中;
[0058] 2)开动搅拌机,用水浴慢慢地加热;
[0059] 3)当反应瓶内反应物温度在55℃时,停止加热,用滴液漏斗慢慢滴加180g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;
[0060] 4)滴加完后,仍保持在55℃下搅拌30分钟;
[0061] 5)将反应瓶内溶液温度升至85℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚1g,继续搅拌45分钟;
[0062] 6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,得到浅黄色、粘稠状液体,即为A剂。
[0063] (2)再制备B剂,即聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液,步骤如下:
[0064] 1)称取5g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入250g的、55℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;
[0065] 2)在另一容器中放入80g苯甲酸钠,加入300g的、55℃的蒸馏水,加热溶解直至完全透明,冷却;
[0066] 3)将1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即为B剂。
[0067] (3)最后将A剂和B剂按以下步骤配制成光亮剂:
[0068] 1)在一容器中加蒸馏水400g;
[0069] 2)加入10g聚乙二醇(M=8000),稍加热,搅拌至完全溶解透明,冷至透明;
[0070] 3)边搅拌边加入120gA剂;
[0071] 4)边搅拌边加入120gB剂;
[0072] 5)称取2g2-巯基噻唑啉,用100g5%的氢氧化钾溶液溶解后加入到上述液中;
[0073] 6)补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即得到本发明所述光亮剂。
[0074] 所得光亮剂每升的组份为:聚乙二醇10g/L、A剂120g/L、B剂120g/L、2-巯基噻唑啉2g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液100g/L;以及余量蒸馏水。
[0075] 实施例3
[0076] 制备光亮剂:
[0077] (1)先制备A剂,即环氧咪唑胺剂,步骤如下:
[0078] 1)依次取400g 33%的二甲胺水溶液、40g咪唑加到反应瓶中;
[0079] 2)开动搅拌机,用水浴慢慢地加热;
[0080] 3)当反应瓶内反应物温度在65℃时,停止加热,用滴液漏斗慢慢滴加200g的环氧氯丙烷,搅拌状态下,匀速滴加时间大于60分钟;
[0081] 4)滴加完后,仍保持在65℃下搅拌30分钟;
[0082] 5)将反应瓶内溶液温度升至95℃,用注射器向反应瓶内注入三氟化硼乙醚3g,继续搅拌60分钟;
[0083] 6)停止搅拌和加热,自然冷却至室温,抽出反应生成物,得到浅黄色、粘稠状液体,即为A剂。
[0084] (2)再制备B剂,即聚乙烯吡咯啉酮和苯甲酸钠的混合溶液,步骤如下:
[0085] 1)称取15g聚乙烯吡咯啉酮放在一容器中,加入250g的、65℃的蒸馏水,放在电炉上稍加热,搅拌,直至聚乙烯吡咯啉酮完全溶解,冷却;
[0086] 2)在另一容器中放入120g苯甲酸钠,加入500g的、65℃的蒸馏水,加热溶解直至完全透明,冷却;
[0087] 3)将1)和2)溶液混合在一起,补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即为B剂。
[0088] (3)最后将A剂和B剂按以下步骤配制成光亮剂:
[0089] 1)在一容器中加蒸馏水500g;
[0090] 2)加入30g聚乙二醇(M=6000),稍加热,搅拌至完全溶解透明,冷至透明;
[0091] 3)边搅拌边加入200gA剂;
[0092] 4)边搅拌边加入200gB剂;
[0093] 5)称取4g2-巯基噻唑啉,用180g5%的氢氧化钾溶液溶解后加入到上述液中;
[0094] 6)补加蒸馏水至1000ml,搅拌均匀,即得到本发明所述的光亮剂。
[0095] 所得光亮剂每升的组份为:聚乙二醇30g/L、A剂200g/L、B剂200g/L、2-巯基噻唑啉4g/L、质量浓度为5%的氢氧化钾溶液180g/L;以及余量蒸馏水。
[0096] 光亮剂的应用:
[0097] 光亮剂加入到不同镀液中的量:
[0098] A.电镀光亮镀锡溶液(Sn)溶液(pH:5~6;T:室温;Dk(A/dm2):0.2~30):硫酸亚锡30g/L;硫酸(d=1.84,96%)70g/L;稳定剂80-100g/L;光亮剂50-80g/L。
[0099] B.电镀光亮锡铅(Sn-Pb)合金溶液(pH:5~6;T室温;Dk(A/dm2):2~10):柠檬酸钠90-110g/L;乙二胺四乙酸30-35g/L;乙酸铵40-60g/L;硼酸25-35g/L;乙酸铅10-15g/L;氯化亚锡40-60g/L;稳定剂80-100g/L;光亮剂50-80g/L;
[0100] C.电镀光亮锡锌(Sn-Zn)合金溶液(pH:5~6;T:5~35℃;Dk(A/dm2):1~3.5):柠檬酸三钠80-100g/L;醋酸铵45-55g/L;乙二胺四乙酸25-35g/L;氯化亚锡40-50g/L;氯化锌60-80g/L;稳定剂80-100g/L;光亮剂50-80g/L。
[0101] D.电镀光亮锡钴锌(Sn-Co-Zn)合金溶液(pH:4~6;T:5~35℃;Dk(A/dm2):0.5~5.0):柠檬酸三钠100-150g/L;乙二胺四乙酸二钠20-30g/L;氯化亚锡15-20g/L;硫酸钴25-
35g/L;氯化锌15-20g/L;稳定剂60-100g/L;光亮剂5-20g/L。
[0102] E.电镀光亮锡镍(Sn-Ni)合金溶液(pH:3~4;T:30~40℃;Dk(A/dm2):1~3):柠檬酸三钠90-110g/L;乙二胺四乙酸二钠30-40g/L;氯化亚锡20-30g/L;硫酸镍250-300g/L;糖精2g/L;十二烷基硫酸钠0.2g/L;稳定剂50-80g/L;光亮剂:40-60g/L。
[0103] F.电镀光亮锡鉍(Sn-Bi)合金溶液(pH:4.0~4.5;T:10~30℃;Dk(A/dm2):0.5~1.5):柠檬酸三钠100-120g/L;乙二胺四乙酸30-40g/L;硫酸亚锡25-30g/L;硼酸30-40g/L;
聚乙二醇(6000)2-3g/L;鉍酸钠3-5g/L;稳定剂20-30g/L;光亮剂:20-30g/L。
[0104] 本发明所述镀锡、锡合金的光亮剂,使得镀液在镀锡或锡合金的过程中,阴极电流效率稳定,镀液分散均匀,镀层光亮性、均匀性、柔和性好,无锡须产生。另外,本发明所述光亮剂不含有毒的酚类物质,安全环保。
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